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無毒亞磷酸酯在PVC配方中的作用

放大字體  縮小字體 發(fā)布日期:2017-07-26  瀏覽次數(shù):3627
核心提示:亞磷酸酯屬于輔助抗氧劑,在抗氧劑體系中起著重要作用,它除了具有杰出的分解氫過氧化物的能力(這是受阻酚主抗氧劑所不能的),同
 亞磷酸酯屬于輔助抗氧劑,在抗氧劑體系中起著重要作用,它除了具有杰出的分解氫過氧化物的能力(這是受阻酚主抗氧劑所不能的),同時還有良好的色澤保護能力,能將受阻酚抗氧劑被氧化后的染色基團漂淺。此外,它還能夠提高聚合物的加工溫度,與光穩(wěn)定劑有良好的協(xié)同作用。

在PVC配方中一般認(rèn)為亞磷酸酯主要起鰲合劑作用,它單獨使用時無明顯的穩(wěn)定效果,但同金屬皂并用后,能絡(luò)合金屬氯化物,改善耐熱性和耐候性,保持透明性。它還能和有機錫、環(huán)氧化合物并用而顯示協(xié)同效應(yīng)。它可以減少主穩(wěn)定劑的用量,特別是價格昂貴的有機錫穩(wěn)定劑的用量。


有機亞磷酸酯廣泛用于液體復(fù)合穩(wěn)定劑中,約占總量的10%~30%,在PVC制品的配方中,特別是透明制品中有著較廣泛的應(yīng)用,用量一般在0. 3~1.0phr。

2亞磷酸酯穩(wěn)定PVC的各種方式及機理
    PVC熱降解脫氯化氫主要有自由基機理、離子機理和單分子機理等幾種解釋。目前普遍接受的是自由基*機理。按此機理,PVC中存在的雙鍵、支化點、殘存引發(fā)劑端基、含氧結(jié)構(gòu)等,經(jīng)熱或光活化產(chǎn)生自由基,在自由基引發(fā)下,PVC發(fā)生*脫氯化氫而降解。PVC脫氯化氫形成雙鍵,由于烯丙基的活性,該反應(yīng)不斷進行,繼續(xù)形成共扼雙鍵,成為多烯結(jié)構(gòu)而引起PVC變色。新的自由基又進一步引發(fā)PVC降解,形成*,從而加劇PVC的降解。

亞磷酸酯通過不同手段和方式對PVC的穩(wěn)定性產(chǎn)生作用,明斯凱爾和特羅伊茨長雅等人均進行過詳細(xì)的研究,他們認(rèn)為主要是通過阿布卓夫(Arbuzov)反應(yīng),使PVC大分子防止了初期著色,并改善了熱穩(wěn)定性。

( 1)捕捉PVC降解中放出的氯化氫,抑制其自催化作用。
(2)置換PVC分子中不穩(wěn)定的烯丙基氯原子,抑制脫氯化氫。
(3)鈍化有害金屬離子
PVC樹脂中或配混輔料中含有的金屬離子如Fe2+、Mn2+等,在其熱降解過程中生成的金屬氯化物,尤其是ZnCI2, CdCI2具有強烈的促進PVC脫氯化氫的作用。亞磷酸酯能使這些離子鈍化,防止其金屬氯化物的析出,從而提高PVC制品的透明性。

這就是說,亞磷酸酯可以直接與金屬鹽類鰲合,防止產(chǎn)生金屬氯化物,同時也可以直接鰲合金屬氯化物。

( 4)抗氧化作用
由于有機亞磷酸酯本身就是一種輔助抗氧劑,能捕捉氧和分解過氧化物。
( 5)抑制自由基

亞磷酸酯在PVC中穩(wěn)定作用的機理相當(dāng)復(fù)雜,很難講哪種穩(wěn)定作用大,有些還只是一種理論的推測。但不管亞磷酸酯的化學(xué)鰲合作用是否真實,實際應(yīng)用中亞磷酸酯作為PVC防濁劑確實是十分有效的。此外,亞磷酸酯對含有鉛鹽、鋇鹽、鈣鹽的PVC塑料的透明度也有很好的改進作用。
 
 
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